Tóm tắt nghiên cứu

o-bromobenzenethiol tương đương đã được tổng hợp thành công Cũng thu đượco-bromobenzenethiol

Các hợp chất lưu huỳnh hữu cơ được sử dụng trong một loạt các lĩnh vực, bao gồm các chất phụ gia, chất ổn định, thuốc trừ sâu và dược phẩm, và đóng một vai trò quan trọng trong cuộc sống của chúng ta Khi tổng hợp các hợp chất lưu huỳnh hữu cơ này,o-Bromobenzenethiol đã được sử dụng làm nguyên liệu thô, nhưng có nhiều nhóm chức năngo-Synthetic bromobenzenethiols là khó khăn Lần này, nhóm nghiên cứu đã phát hiện ra một phản ứng cho phép thiolation và Bromoization của các chất trung gian aline được thực hiện đồng thờio-Chúng tôi đã phát triển một phương pháp có thể dễ dàng tổng hợp các tương đương Bromobenzenethiol

Trong nghiên cứu này, trong 1,2-dimethoxyethane với sự hiện diện của kali fluoride và 18-Crown-6o--Silylaryl Triflate, Kali Xanthate và Bromopentafluorobenzene,o-Chúng tôi đã thành công trong việc tổng hợp hiệu quả các tương đương Bromobenzenethiol Đã nhậno-bromobenzenethiol tương đương không có mùi hôi duy nhất cho các hợp chất lưu huỳnh và ổn định trong không khí, giúp chúng dễ sử dụng để tổng hợp tiếp theo Chúng tôi đã chứng minh rằng các hợp chất lưu huỳnh hữu cơ phức tạp như phenothiazine, được sử dụng làm thành phần của thuốc chống loạn thần, cũng có thể được tổng hợp Bằng cách phát triển thêm kết quả nghiên cứu này, có thể dễ dàng thu được các hợp chất lưu huỳnh hữu cơ với nhiều nhóm và chức năng chức năng khác nhau, và dự kiến ​​nghiên cứu sẽ tiến triển trong các lĩnh vực khác nhau như hóa học hữu cơ, khám phá thuốc và thuốc trừ sâu

Kết quả nghiên cứu này được đăng vào ngày 30 tháng 4 năm 2024Được xuất bản trực tuyến trên tạp chí học thuật quốc tế "Thư hữu cơ"đã được thực hiện

Bối cảnh nghiên cứu

Các phân tử có bộ xương lưu huỳnh hữu cơ phức tạp như phenothiazines, thianthrenes và thienothiophenes có giá trị trong một loạt các lĩnh vực, bao gồm cả sinh vật và dược phẩm Thông thường, để tổng hợp các phân tử này,o-Bromobenzenethiol phản ứng tuyệt vời của các nhóm thio và Bromo đã trở thành chủ đạo Trở thành nguyên liệu thôo-bromobenzenethiol được tổng hợp thông qua quá trình diazoation và bromo của anilin, nhưng có nhiều nhóm chức năng khác nhauo-bromobenzenethiol rất khó để chuẩn bị Cũng,o-Bromobenzenethiol dễ bị oxy hóa trong không khí và có mùi hôi duy nhất đối với các hợp chất lưu huỳnh, vì vậy rất khó để xử lý khi tổng hợp là một trong những yếu tố gây khó khăn cho việc chuẩn bị

Nhóm nghiên cứu này đã phát triển các phương pháp đơn giản để tổng hợp nhiều hợp chất lưu huỳnh hữu cơ trong quá khứ (*1, 2) Bây giờ, sự thiolation và bromation thích hợp của trung gian aline sẽ dẫn đến ổn địnho-Tôi đã đưa ra ý tưởng rằng nó có thể được tổng hợp với các tương đương Bromobenzenethiol Để nhận ra ý tưởng này, chúng tôi đã tiến hành các cân nhắc chi tiết về phương pháp tổng hợp

*1: Thông cáo báo chí của Đại học tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học Tokyo (ngày 7 tháng 9 năm 2023)
Dễ dàng tổng hợp

*2: Thông cáo báo chí của Đại học tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học Tokyo (ngày 29 tháng 1 năm 2024)
Phát triển một phương pháp tổng hợp thuận tiện của một loạt các oxit bóng đá tỷ lệ kèo nhà cái - Một phương pháp tổng hợp đột phá tập trung vào khả năng phản ứng của este sulfinate - |

Chi tiết kết quả nghiên cứu

1. o-Study về tổng hợp các tương đương Bromobenzenethiol

   Giới thiệu,o-SilyLaryl triflate được sử dụng làm nguyên liệu thô và phương pháp tổng hợp các loại tương đương benzenethiol bằng cách điều chỉnh Kết quả là, trong acetonitril với sự hiện diện của kali fluoride và 18-vương miện-6o-Tôi đã được tìm thấy rằng phản ứng của triflate silylaryl với kali xanthate mang lại một benzenethiol định lượng tương đương Chúng tôi đã phát hiện ra rằng sản phẩm mục tiêu có thể được tổng hợp với năng suất cao ngay cả khi phản ứng được thực hiện trên thang đo 1 mmol và đây là một phương pháp thực tế cao

   Tiếp theo, chúng tôi đã nghiên cứu các thuốc thử bromination được sử dụng trong tổng hợp Kết quả là, trong 1,2-dimethoxyethane với sự hiện diện của kali fluoride và 18-vương miện-6o115017_115106o-bromobenzenethiol có được Mặt khác, nó cũng được tiết lộ rằng hiệu quả bromination đã giảm đáng kể khi tetrabromomethane hoặc N-bromosuccinimide được sử dụng thay vì bromopentafluorobenzene Hơn nữa, khi 4-fluorobromobenzene được sử dụng như một thuốc thử bromination, sự phát triển không tiến triển, cho thấy nhóm fluoro tăng cường đáng kể khả năng phản ứng của bromopentafluorobenzene trong brom hóa điện di

2. Làm sáng tỏ chi tiết của cơ chế phản ứng

   Cơ chế phản ứng tiết lộ lần này như sau
   （1）: o115625_115663
   115665_115738
   115740_115803
   (3b): Bromation của trung gian II trong 1,2-dimethoxyethane làm cho pentafluorobromobenzene hoạt động như một thuốc thử bromination điện di cho trung gian II;o-bromobenzenethiol tương đương được sản xuất

   Nhóm nghiên cứu này sử dụng loạt phản ứng này để tạo ra một benzenethiol tương đương,o-bromobenzenethiol

Phó giáo sư Yoshida, người đã dẫn đầu nghiên cứu này, đã nhận xét về kết quả nghiên cứu ", các hợp chất chứa lưu huỳnh có thể được sử dụng trong các phản ứng với Aline và dẫn đến tổng hợp các sản phẩm hữu ích rất khó thực hiện với các phương pháp thông thường "

*Nghiên cứu này được thực hiện với các khoản tài trợ từ Hiệp hội nghiên cứu tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học của Nhật Bản (JSPS) (JP22H02086), Quỹ tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học đời sống tưởng niệm UEHARA, Quỹ tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học và công nghệ Tokuyama, Quỹ tỷ lệ kèo nhà cái hôm nay học và công nghệ UBE Ngoài ra, TF2O được sử dụng trong nghiên cứu được cung cấp bởi Central Glass Co, Ltd

Thông tin bài viết

Tên tạp chí

chữ cái hữu cơ

Tiêu đề của tờ giấy

Bromothiolation của Arynes để tổng hợp các tương đương 2-bromobenzenethiol

tác giả

Shinya Tabata và Suguru Yoshida

doi

101021/acsorglett4c00944